322-23831ADIPIC ANHYDRIDE 己二酸酐首先在室温常压下,将干燥的己二酸单体投入过量的醋酸酐中,搅拌下回流一定的时间,合成了乙酰氧基封端的低聚合度的己二酸酐(PAA),40℃左右减压蒸馏除去大部分醋酸酐后,得到微粘稠状混合物,为尽量出去醋酸酐,用环己烷等体积混合溶液洗涤三次,再用石油醚洗涤一次,迅速移入真空干燥箱,在90~100℃、20mmHg下,干燥12小时。
冷却得到微固体,研细后继续在上述环境下干燥12小时。
所得的己二酸酐,用~1H NMR、DSC、TGA和测特性粘数等手段对其进行了表征,求得产物的平均聚合度(n=9~15)。
实验结果表明,在反应时间相同时,聚己二酸酐的平均聚合度随反应温度的升高而增大;
在反应温度相同条件下,随反应时间的增加而增大。
在室温常压及充分干燥的条件下,322-23831ADIPIC ANHYDRIDE 己二酸酐氮气流保护,以FeCl_3为催化剂,二甲基二乙氧基硅烷和二甲基二氯硅烷为单体,搅拌回流反应6h,在18mmHg下用减压精馏装置分别收取70℃和135℃的馏份。
通过分析~1HNMR谱图和常压下分别测其沸点证明所得两产物分别是1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-二氯三硅氧烷(Si_3C_6H_(18)O_2Cl_2)和1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-十甲基-1,9-二氯五硅氧烷(Si_5C_(10)H_(30)O_4Cl_2)。
我们以二甲基二氯硅烷和八甲基环四硅氧烷为单体,分别按照摩尔比Me_2SiCl_2:D_4为1:1和2:1,在回流温度下反应一定时间,也分别得到Si_3C_6H_(18)O_2Cl_2和Si_5C_(10)H_(30)O_4Cl_2。这种方法的缺点是氯硅氧烷单体难以分离,必须用精馏柱进行蒸馏。 在室温常压及充分干燥的条件下,氮气流保护,一定摩尔质量的聚己二酸酐溶入5倍摩尔质量的甲苯或苯中,升温至固体*溶解后,滴加一定摩尔质量的Si_3C_6H_(18)O_2Cl_2或Si_5C_(10)H_(30)O_4Cl_2,回流温度下,反应一定时间,322-23831ADIPIC ANHYDRIDE 己二酸酐减压蒸除大部分溶剂苯或甲苯后,将剩余物迅速移入真空干燥箱。约20mmHg下,室温干燥10小时后,研细,升温至50℃,20mmHg下继续干燥10小时。
得白色粉末状产物。所得样品用~1H-NMR、DSC、TGA